用過的鈀碳如何活化,以便下一次實驗繼續(xù)使用?
用甲醛、水合肼、羥胺和甲酸鈉等還原時,無須先對催化劑進行洗滌、干燥等處理,直接配制溶液加入,將鈀的氧化態(tài)還原到金屬鈀,使活性組分以高分散性的微小顆粒均勻分布在載體表面,這樣鈀在活性炭上形成一薄層,牢固地粘附在外表面,催化劑才具有的催化活性,用實驗用的溶劑或是乙醇反復洗幾次、多泡泡就可以了。鈀碳催化劑催化活性高、選擇性好,在石油化工、精細化工和有機合成中占有舉足輕重的地位。自從1872年發(fā)現(xiàn)鈀炭對苯環(huán)上的硝基加氫還原反應具有催化作用以來,鈀炭催化加氫以其流程簡、轉化率高、產(chǎn)率高和三廢少等優(yōu)點,引起了國內(nèi)外極大的關注,相繼有大量的專利及文獻報道。
在現(xiàn)今煉油、石油化工等工業(yè)催化反應中, 有很多的鈀催化反應, 尤其是氫化反應中的選擇加氫, 以及氧化反應中選擇氧化生產(chǎn)乙醛、醋酸乙烯、丙烯酸甲酯, 均廣泛采用和開發(fā)鈀催化劑。對石油重整反應, 鈀也是常選取的催化劑組分之一。在脫氫反應和異構化反應中, 雖多數(shù)應用貴金屬催化劑, 但主要是Pt , 直接用鈀的不多。
載體碳的酸處理
活性炭的灰分較高,一般用酸洗滌,大大降低活性炭載體的灰分含量 (特別是通過除去堿土金屬和 重金屬化合物),又使載體的表面官能化,這兩種性 能對所催化的化學反應和產(chǎn)物的選擇性都有有利影 響。用氫氧化鈉處理載體,因化學清洗作用和酸堿中和反應,活性炭表面的酚羥基、內(nèi)酯基和羰基濃度隨之發(fā)生變化。活性炭的表面羧基在酸性或中性溶液中離解生成OH-,使溶液pH值升高至堿性,這有利于PdCl42-與按沉淀機理吸附在活性炭表面上。厲嘉云[5]提出經(jīng)鹽酸、氫氧化鈉溶液或氨水處理的活性炭表面金屬鈀的平均粒徑從大到小順序為:Pd/C(HCl)、Pd/C(NaOH)、Pd/C(NH3·H2O)、Pd/C(未處理)。而Radkevich等認為,鈀分散度隨著載體上官能團堿性的增強而增大。經(jīng)一NH2改性的活性炭為載體的Pd催化劑比酸性含氧基團改性的呈現(xiàn)更高的金屬分散度,在氫氣氧化中表現(xiàn)出更高的催化活性。
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