在NOx 催化處理研究中, 負(fù)載貴金屬類催化劑是早研究和開發(fā)的, 并在實際應(yīng)用方面也取得了相當(dāng)大的進(jìn)展 。由于貴金屬類催化劑存在價格昂貴、活性溫度范圍窄和有氧存在時容易失活等缺點, 應(yīng)用上受到一定的限制。因此開發(fā)這類催化劑的代用品是目前環(huán)保催化研究中的熱門課題, 使用少量Pd的催化劑被認(rèn)為是富有潛力的 。在開發(fā)Pd-基催化劑的過程中, 使用活性炭為載體具有獨特的意義。這不僅因為活性炭具有大的表面積、良好的孔結(jié)構(gòu)用豐富的表面基團(tuán), 同時還有良好的負(fù)載性能和還原性, 而后者在消除NOx 的過程中又是不可缺少的。可以設(shè)想, 當(dāng)催化劑負(fù)載在活性炭上時, 一方面有可能制得高分散的催化系, 另一方面炭能作為還原劑參與反應(yīng), 提供一個還原環(huán)境, 降低反應(yīng)溫度并提高催化劑活性。
載體碳的酸處理
活性炭的灰分較高,一般用酸洗滌,大大降低活性炭載體的灰分含量 (特別是通過除去堿土金屬和 重金屬化合物),又使載體的表面官能化,這兩種性 能對所催化的化學(xué)反應(yīng)和產(chǎn)物的選擇性都有有利影 響。用氫氧化鈉處理載體,因化學(xué)清洗作用和酸堿中和反應(yīng),活性炭表面的酚羥基、內(nèi)酯基和羰基濃度隨之發(fā)生變化。活性炭的表面羧基在酸性或中性溶液中離解生成OH-,使溶液pH值升高至堿性,這有利于PdCl42-與按沉淀機(jī)理吸附在活性炭表面上。厲嘉云[5]提出經(jīng)鹽酸、氫氧化鈉溶液或氨水處理的活性炭表面金屬鈀的平均粒徑從大到小順序為:Pd/C(HCl)、Pd/C(NaOH)、Pd/C(NH3·H2O)、Pd/C(未處理)。而Radkevich等認(rèn)為,鈀分散度隨著載體上官能團(tuán)堿性的增強(qiáng)而增大。經(jīng)一NH2改性的活性炭為載體的Pd催化劑比酸性含氧基團(tuán)改性的呈現(xiàn)更高的金屬分散度,在氫氣氧化中表現(xiàn)出更高的催化活性。
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