用過(guò)的鈀碳如何活化,以便下一次實(shí)驗(yàn)繼續(xù)使用?
用甲醛、水合肼、羥胺和甲酸鈉等還原時(shí),無(wú)須先對(duì)催化劑進(jìn)行洗滌、干燥等處理,直接配制溶液加入,將鈀的氧化態(tài)還原到金屬鈀,使活性組分以高分散性的微小顆粒均勻分布在載體表面,這樣鈀在活性炭上形成一薄層,牢固地粘附在外表面,催化劑才具有的催化活性,用實(shí)驗(yàn)用的溶劑或是乙醇反復(fù)洗幾次、多泡泡就可以了。鈀碳催化劑催化活性高、選擇性好,在石油化工、精細(xì)化工和有機(jī)合成中占有舉足輕重的地位。自從1872年發(fā)現(xiàn)鈀炭對(duì)苯環(huán)上的硝基加氫還原反應(yīng)具有催化作用以來(lái),鈀炭催化加氫以其流程簡(jiǎn)、轉(zhuǎn)化率高、產(chǎn)率高和三廢少等優(yōu)點(diǎn),引起了國(guó)內(nèi)外極大的關(guān)注,相繼有大量的專(zhuān)利及文獻(xiàn)報(bào)道。
在現(xiàn)今煉油、石油化工等工業(yè)催化反應(yīng)中, 有很多的鈀催化反應(yīng), 尤其是氫化反應(yīng)中的選擇加氫, 以及氧化反應(yīng)中選擇氧化生產(chǎn)乙醛、醋酸乙烯、丙烯酸甲酯, 均廣泛采用和開(kāi)發(fā)鈀催化劑。對(duì)石油重整反應(yīng), 鈀也是常選取的催化劑組分之一。在脫氫反應(yīng)和異構(gòu)化反應(yīng)中, 雖多數(shù)應(yīng)用貴金屬催化劑, 但主要是Pt , 直接用鈀的不多。
對(duì)含鈀廢催化劑進(jìn)行回收,既能減少環(huán)境污染,也能增加鈀的利用率,降低生產(chǎn)成本,意義十分重大。1含鈀廢催化劑中鈀的回收方法鈀的回收流程包括鈀的浸出和濃縮提純,有直接浸出法、焚燒法、萃取法、沉淀法、氯化法、電解電鍍法、吸附法等。1.1直接浸出法直接浸出法是用氧化劑將鈀催化劑上的鈀溶解到酸溶液中的方法,常用的氧化劑有鹽酸、硝酸、王水、NAC10、HO等,該法對(duì)以活性炭為載體的催化劑的浸出效果較差,適用于以SIO或ALO為載體的鈀催化劑。研究人員Ⅲ曾嘗試用鹽酸、硝酸、王水將失效鈀炭催化劑加熱浸出,但由于炭載體的吸附還原作用很強(qiáng),鈀的浸出率很低,僅為25.6%、38.8%、16.5%。SIBRELL等將PD/分子篩加入11%NACN一0.1MOL/LNAOH浸出液中,浸出溫度為160OC,在堿性條件下催化劑顯示出很強(qiáng)的離子交換能力,分子篩上的H與溶液中的NA交換,中和了溶液中的OH一,使溶液PH值下降,產(chǎn)生有毒的HCN氣體,解決的方法是用1MOL/LNAOH對(duì)催化劑進(jìn)行預(yù)處,使鈀部分溶解,再用浸出液浸出,當(dāng)浸出液加熱至250OC時(shí),鈀絡(luò)合物從浸出液中析出,再加熱至275CIC,鈀絡(luò)合物分解,得到純鈀,鈀的浸出率為90%95%,經(jīng)研究認(rèn)為鈀浸出率低的原因是有部分鈀被封閉在催化劑的孔道中,浸出液無(wú)法接觸到這部分鈀,可以采用粉碎等措施將催化劑磨成粉末,以提高鈀與浸出液的接觸。由于浸出通常要在一定溫度下進(jìn)行,一L9一化劑如硝酸、鹽酸等易分解或揮發(fā),會(huì)減慢鈀的浸出速率,使載體與浸出液發(fā)生反應(yīng),為了提高鈀的浸出速率,PHILIP在鹽酸浸出液中加入不易揮發(fā)的A1C1,,使鈀的回收率提高到97%以上。直接浸出法工藝簡(jiǎn),投資小,為大多數(shù)廠家采用,但浸出液腐蝕性強(qiáng),浸出率不穩(wěn)定,有時(shí)浸渣中殘留鈀的含量較多,并且該法會(huì)產(chǎn)生大量含有重金屬的腐蝕性廢酸和其它副產(chǎn)物,易導(dǎo)致環(huán)境污染。1.2焚燒法焚燒法是在高溫下將廢鈀催化劑先進(jìn)行焙燒,再將燒灰中的鈀溶解轉(zhuǎn)移至溶液中,進(jìn)行鈀的分離提取和純化的方法。焚燒可以除去催化劑上殘留的有機(jī)物,提高鈀的百分含量,有利于下一步鈀的提取,對(duì)于鈀炭催化劑,高溫?zé)枯d體可以降低炭對(duì)浸出液的吸附,減少浸出液的用量。
回收各種收集處廢鉑催化劑、廢鈀催化劑,廢鈀炭,廢鈀觸媒,廢鉑催化劑回收,廢鉑觸媒,各種含鉑,回收廢鉑催化劑價(jià)格,鈀,金,銀的廢料,廢液,廢渣等。
廢金屬回收利用
一般的廢金屬回收之后,里面含有很多的可以再生的,所以,一般的廢金屬在進(jìn)行融化分離之前,對(duì)廢金屬的成分做個(gè)分析檢測(cè)。
我國(guó)鉑族金屬特點(diǎn):
石品位低,鉑族元素以鉑、鈀為主,且鉑大于鈀。全國(guó)鉑族金屬的平均品位為0.796g/t,pt品位0.341g/t,pd品位0.386g/t,os+ir品位0.041g/t,rh+ru品位0.028g/t。以鉑族金屬為主的床,品位為1.468g/t,富品位2.33g/t;與銅鎳共生的鉑族金屬品位0.768g/t,銅鎳中伴生的鉑族金屬品位0.436g/t。國(guó)外幾個(gè)大型鉑床的平均品位為:南非布什維爾德雜巖3.1-17.1g/t,麥倫斯基層30~60g/t,俄羅里爾斯克6~350g/t,加拿大薩德伯里3.34g/t,美國(guó)斯蒂爾沃特147g/t。相比之下,我國(guó)鉑族金屬的品位是十分低的。

