載體溶解法
目前工業(yè)使用的載體催化劑,大多是以三氧化二鋁作為載體的鈀和鉑金屬催化劑。催化劑使用一定時間,鈀和鉑的催化活性會減弱以致失效,但鈀和鉑的存在狀態(tài)不變,仍是單質(zhì)。
溶解載體法是利用γ-Al203的可溶性,用鹽酸或硫酸使之溶解,而鈀和鉑留于不溶渣中,然后用王水或鹽酸加氧化劑溶解鈀和鉑。雖然回收率較高,但操作過程復(fù)雜,載體被破壞不能回收利用。
全球每年產(chǎn)生的廢催化劑約50萬噸至70萬噸,其中含有大量的貴金屬(如Pt、Pd、Rh和Ru等),將其作為二次資源加以回收利用,不僅可以直接獲得一定的經(jīng)濟(jì)效益,還可以提高資源的利用率,減少催化劑帶來的環(huán)境問題。如果這些廢催化劑不回收直接扔掉不僅浪費(fèi)資源而且造成環(huán)境污染。鉑族金屬在地殼中的含量甚微且價格昂貴,所以回收這些金屬在經(jīng)濟(jì)方面、科研方面還是在環(huán)保方面均有重要意義。
利用甲醇和鹽酸的混合溶液與貴金屬催化劑混合,通過甲醇和鹽酸反應(yīng)得到的一氯甲烷和釋放的氫離子溶解貴金屬催化劑表面的貴金屬,將中毒失去活性的表面的貴金屬溶解后,再經(jīng)過加熱,使得被溶解的貴金屬還原,使其重新獲得活性,完成貴金屬催化劑的回收。本發(fā)明使用的甲醇和鹽酸的混合溶液作為溶劑,相比較現(xiàn)有技術(shù)的王水,,揮發(fā)后不會對環(huán)境和操作人員造成毒害,而且甲醇和鹽酸均為成本低廉的化學(xué)試劑,而且利用本發(fā)明提供的方法回收貴金屬催化劑的回收率為99%以上,操作步驟簡單,適合大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。
含鈀廢液和含鈀固體廢料中回收鈀:(1)含鈀廢液中鈀的回收。含鈀廢液中鈀的存在形態(tài)主要為Pd(IV)和Pd(II),傳統(tǒng)的分離和富集方法是氯鈀酸銨沉淀法和二氯二氨絡(luò)亞鈀法。
(2)從含鈀固體廢料中回收鈀。含鈀固體廢料的濕法回收原理與含鈀液體廢料的回收原理相似,將含鈀固體廢料用王水、硝酸等試劑使鈀轉(zhuǎn)入溶液后,再用上述從廢液中回收鈀的方法進(jìn)行回收和精制。常用的工藝有濃硝酸分離法、氯化銨分離法和直接氨絡(luò)合法等。其中氯化銨分離法用得較多。
銥、銠、釕和鋨的廢料相對于金銀鉑鈀4種貴金屬而言相對較少,回收利用的方法也主要是火法和濕法,有關(guān)工藝與前述鉑鈀的回收工藝相似。

