鈀碳的作用
鈀碳是一種催化劑,是把金屬鈀粉負(fù)載到活性碳上制成的,主要作用是對不飽和烴或CO的催化氫化。具有加氫還原性高、選擇性好、性能穩(wěn)定、使用時(shí)投料比小、可反復(fù)套用、易于回收等 特點(diǎn)。廣泛用于石油化工、醫(yī)藥工業(yè)、電子工業(yè)、香料工業(yè)、染料工業(yè)和其他精細(xì)化工的加氫還原精制過程。
鈀碳的制備
活性碳載體的預(yù)處理
活性炭由于其本身的高比表面積和高吸附性 能,在化工生產(chǎn)中有著廣泛的用途,特別是以活性炭做載體制備Pd/C催化劑。載體的性質(zhì)在很大程度上影響活性金屬在催化劑中的含量、分散度、負(fù)載的均勻程度和牢固程度等因素,從而影響催化劑活性以及其他催化劑性能指標(biāo)。活性炭表面積的大小對催化劑活性有重要影響,較大的比表面有利于鈀晶粒在載體內(nèi)、外表面的分散,從而增大了反應(yīng)物分子與活性中心的接觸,有利于反應(yīng)物分子的吸附、擴(kuò)散、脫附,提高了反應(yīng)速率。但是當(dāng)載體比表面積過大時(shí),由于活性組分的分散度高,可能使單位表面上的活性中心數(shù)目減少,從而使活性下降。
載體碳的酸處理
活性炭的灰分較高,一般用酸洗滌,大大降低活性炭載體的灰分含量 (特別是通過除去堿土金屬和 重金屬化合物),又使載體的表面官能化,這兩種性 能對所催化的化學(xué)反應(yīng)和產(chǎn)物的選擇性都有有利影 響。用氫氧化鈉處理載體,因化學(xué)清洗作用和酸堿中和反應(yīng),活性炭表面的酚羥基、內(nèi)酯基和羰基濃度隨之發(fā)生變化?;钚蕴康谋砻骠然谒嵝曰蛑行匀芤褐须x解生成OH-,使溶液pH值升高至堿性,這有利于PdCl42-與按沉淀機(jī)理吸附在活性炭表面上。厲嘉云[5]提出經(jīng)鹽酸、氫氧化鈉溶液或氨水處理的活性炭表面金屬鈀的平均粒徑從大到小順序?yàn)椋篜d/C(HCl)、Pd/C(NaOH)、Pd/C(NH3·H2O)、Pd/C(未處理)。而Radkevich等認(rèn)為,鈀分散度隨著載體上官能團(tuán)堿性的增強(qiáng)而增大。經(jīng)一NH2改性的活性炭為載體的Pd催化劑比酸性含氧基團(tuán)改性的呈現(xiàn)更高的金屬分散度,在氫氣氧化中表現(xiàn)出更高的催化活性。
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我國鉑族金屬特點(diǎn):
石品位低,鉑族元素以鉑、鈀為主,且鉑大于鈀。全國鉑族金屬的平均品位為0.796g/t,pt品位0.341g/t,pd品位0.386g/t,os+ir品位0.041g/t,rh+ru品位0.028g/t。以鉑族金屬為主的床,品位為1.468g/t,富品位2.33g/t;與銅鎳共生的鉑族金屬品位0.768g/t,銅鎳中伴生的鉑族金屬品位0.436g/t。國外幾個(gè)大型鉑床的平均品位為:南非布什維爾德雜巖3.1-17.1g/t,麥倫斯基層30~60g/t,俄羅里爾斯克6~350g/t,加拿大薩德伯里3.34g/t,美國斯蒂爾沃特147g/t。相比之下,我國鉑族金屬的品位是十分低的。

