用過(guò)的鈀碳如何活化,以便下一次實(shí)驗(yàn)繼續(xù)使用?
用甲醛、水合肼、羥胺和甲酸鈉等還原時(shí),無(wú)須先對(duì)催化劑進(jìn)行洗滌、干燥等處理,直接配制溶液加入,將鈀的氧化態(tài)還原到金屬鈀,使活性組分以高分散性的微小顆粒均勻分布在載體表面,這樣鈀在活性炭上形成一薄層,牢固地粘附在外表面,催化劑才具有的催化活性,用實(shí)驗(yàn)用的溶劑或是乙醇反復(fù)洗幾次、多泡泡就可以了。鈀碳催化劑催化活性高、選擇性好,在石油化工、精細(xì)化工和有機(jī)合成中占有舉足輕重的地位。自從1872年發(fā)現(xiàn)鈀炭對(duì)苯環(huán)上的硝基加氫還原反應(yīng)具有催化作用以來(lái),鈀炭催化加氫以其流程簡(jiǎn)、轉(zhuǎn)化率高、產(chǎn)率高和三廢少等優(yōu)點(diǎn),引起了國(guó)內(nèi)外極大的關(guān)注,相繼有大量的專利及文獻(xiàn)報(bào)道。
在現(xiàn)今煉油、石油化工等工業(yè)催化反應(yīng)中, 有很多的鈀催化反應(yīng), 尤其是氫化反應(yīng)中的選擇加氫, 以及氧化反應(yīng)中選擇氧化生產(chǎn)乙醛、醋酸乙烯、丙烯酸甲酯, 均廣泛采用和開(kāi)發(fā)鈀催化劑。對(duì)石油重整反應(yīng), 鈀也是常選取的催化劑組分之一。在脫氫反應(yīng)和異構(gòu)化反應(yīng)中, 雖多數(shù)應(yīng)用貴金屬催化劑, 但主要是Pt , 直接用鈀的不多。
載體碳的氧化處理
鈀鹽在還原前先改變成不可溶化合物,避免金屬鹽 自溶液被還原成金屬時(shí)常會(huì)發(fā)生的晶體遷移和長(zhǎng)大的問(wèn)題。一般添加氧化劑對(duì)活性炭進(jìn)行氧化預(yù)處理,一是對(duì)活性炭中的一些雜質(zhì)進(jìn)行選擇性氧化,使其變成可溶性鹽而除去,二是增加活性炭表面的—COO— (羧基)基 團(tuán),破壞活性炭表面上的還原性基團(tuán),使鈀金屬更易于在載體表面上的均勻分布,而且可以防止鈀金屬吸附時(shí)的直接還原,有效抑制貴金屬晶粒度的增大,可以采用過(guò)氧化氫和次氯酸鈉作為氧化劑。艾伯斯 ·P等提出,采用一種氧化劑如過(guò)氧化氫,在鈀鹽被炭還原前先進(jìn)行水解 ,這樣改善了鈀的分布,獲得了高活性催化劑。黃偉等采用過(guò)氧化氫與次氯酸鈉的混合物作為氧化劑對(duì)活性炭進(jìn)行氧化處理,改善了催化劑中鈀的吸附及鈀在載體表面的均勻分布。
以鈀為主要活性組分制成的貴金屬催化劑。在鉑族金屬催化劑中僅次于鉑,居第二位。鈀催化劑對(duì)加氫、氧化、脫氫、加氫分解反應(yīng)等顯示出良好活性。鈀催化劑的形態(tài)主要有化合物和載體負(fù)載型兩種。20世紀(jì)50年代末,聯(lián)邦德國(guó)瓦克爾(Wacker)公司建立起套以PdCl2—CuCl2。為催化劑的乙烯直接氧化制乙醛裝置。它不僅簡(jiǎn)化原生產(chǎn)流程,減少環(huán)境污染,而且促使均相催化進(jìn)入新的發(fā)展階段。PdCl2一CuCl2。催化劑在石油化工中也得到廣泛應(yīng)用,如丙烯氧化制丙酮,丁烯氧化制甲乙酮,乙烯和醋酸氧化制醋酸乙烯,乙烯轉(zhuǎn)化為丙烯,乙烯和氯制氯乙烯等。除氯化鈀外,醋酸鈀、硝酸鈀、有機(jī)鈀絡(luò)合物都可用作均相催化劑。
各種收集處廢鉑、廢鈀催化劑,廢催化劑回收廠家,廢鈀炭,廢鈀觸媒,廢鉑觸媒,各種含鉑,鈀,金,銀的廢料,廢液,廢渣等。
由于銀是貴金屬,易被還原而回到質(zhì)狀態(tài),因此液相還原法是目前制備銀粉的主要的方法。即將銀鹽(硝1酸銀等)溶于水中,加入化學(xué)還原劑(如-等),沉積出銀粉,廢鉑催化劑,經(jīng)過(guò)洗滌、烘干而得到銀還原粉,平均粒徑在0.1-10.0μm之間,回收廢鉑催化劑,還原劑的選擇、反應(yīng)條件的控制、界面活性劑的使用,可以制備不同物化學(xué)特性的銀微粉(顆粒形態(tài)、分散程度、平均粒徑以及粒徑分布、比表面積、松裝密度、振實(shí)密度、晶粒大小、結(jié)晶性等),對(duì)還原粉進(jìn)行機(jī)械加工(球磨等)可得光亮銀粉(polishedsilverpowder),片狀銀粉(silverflake)。
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