載體碳的酸處理
活性炭的灰分較高,一般用酸洗滌,大大降低活性炭載體的灰分含量 (特別是通過除去堿土金屬和 重金屬化合物),又使載體的表面官能化,這兩種性 能對所催化的化學反應和產物的選擇性都有有利影 響。用氫氧化鈉處理載體,因化學清洗作用和酸堿中和反應,活性炭表面的酚羥基、內酯基和羰基濃度隨之發(fā)生變化?;钚蕴康谋砻骠然谒嵝曰蛑行匀芤褐须x解生成OH-,使溶液pH值升高至堿性,這有利于PdCl42-與按沉淀機理吸附在活性炭表面上。厲嘉云[5]提出經鹽酸、氫氧化鈉溶液或氨水處理的活性炭表面金屬鈀的平均粒徑從大到小順序為:Pd/C(HCl)、Pd/C(NaOH)、Pd/C(NH3·H2O)、Pd/C(未處理)。而Radkevich等認為,鈀分散度隨著載體上官能團堿性的增強而增大。經一NH2改性的活性炭為載體的Pd催化劑比酸性含氧基團改性的呈現(xiàn)更高的金屬分散度,在氫氣氧化中表現(xiàn)出更高的催化活性。
載體碳的氧化處理
鈀鹽在還原前先改變成不可溶化合物,避免金屬鹽 自溶液被還原成金屬時常會發(fā)生的晶體遷移和長大的問題。一般添加氧化劑對活性炭進行氧化預處理,一是對活性炭中的一些雜質進行選擇性氧化,使其變成可溶性鹽而除去,二是增加活性炭表面的—COO— (羧基)基 團,破壞活性炭表面上的還原性基團,使鈀金屬更易于在載體表面上的均勻分布,而且可以防止鈀金屬吸附時的直接還原,有效抑制貴金屬晶粒度的增大,可以采用過氧化氫和次氯酸鈉作為氧化劑。艾伯斯 ·P等提出,采用一種氧化劑如過氧化氫,在鈀鹽被炭還原前先進行水解 ,這樣改善了鈀的分布,獲得了高活性催化劑。黃偉等采用過氧化氫與次氯酸鈉的混合物作為氧化劑對活性炭進行氧化處理,改善了催化劑中鈀的吸附及鈀在載體表面的均勻分布。
美國針對含(g/t) :Pt 1220,Pd 170,Rh140 的廢催化劑,以金屬鐵粉為捕集劑,少量碳作還原劑,加石灰熔劑進行等離子熔煉(破碎后的粉狀廢催化劑:石灰:鐵:碳~100:10:1~3:1)。熔煉溫度約 1500℃,所有粉狀物料混合后噴射入爐,傳熱、傳質快。載體與熔劑化合轉變?yōu)闋t渣,獲得帶磁性的含鉑族金屬約 7%的鐵合金,可以磁選回收。鐵合金相的產率,即鉑族金屬在鐵合金中的富集倍數(shù),取決于鐵粉加入量,報道的熔煉回收率(%) :Pt>99,Pd >98,Rh約 87。
金屬材料的硬度檢測對應的國家標準:
GB/T230.1—2004《金屬洛氏硬度試驗第1部分:試驗方法》
GB/T231.1—2002《金屬布氏硬度試驗第1部分:試驗方法》
GB/T4340.1—1999《金屬維氏硬度試驗第1部分:試驗方法》
GB-1818-94《金屬表面洛氏硬度試驗方法》
GB/T17394-1998《金屬里氏硬度試驗方法》
GB/T18449.1-2009《金屬材料努氏硬度試驗第1部分:試驗方法》
GB/T4341-2001《金屬肖氏硬度試驗方法》
GB/T4342-1991《金屬顯微維氏硬度試驗方法》
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